Angew:改变光颜色实现调控光催化反应产物
纳米技术 纳米 2021-07-06

在各种促进化学反应的方法中,光催化比较独特的使用光能量进行驱动反应,光子作为一种无痕剂的反应试剂能够通过改变光颜色实现光催化反应的选择性改变,比如通过光敏剂通过改变激发光实现对反应过程的改变。有鉴于此,马克思·普朗克胶体与界面研究所Yevheniia Markushyna、Aleksandr Savateev等报道通过聚庚二酰亚胺钾(K-PHI)型氮化碳材料,能够改变光颜色,在S-芳基硫代乙酸酯原料的反应中分别得到三种产物:通过紫外光生成芳基氯化物,通过蓝光/白光生成磺酰氯,通过绿光或红光生成二芳基二硫化物

本文要点:

(1)

由于负电荷聚阴离子、VB能带的电势更正、内部能带、对单线态O2分子活化、多个电子转移过程之间的结合,导致该反应能够实现颜色选择性的催化转化。

(2)

本文首次发展了从巯基有机分子出发合成芳基磺酰氯、芳基酰胺,该方法表现了较高的催化活性,在5 h内太阳光能实现95 %转化。该反应的机理非常复杂,但是通过K-PHI的多种独特性质(包括中间能带、较高的氧化电极电势、多电子转移能力、催化剂的负电荷骨架结构),能够有效的进行催化反应机理和反应产物调控

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参考文献

Yevheniia Markushyna,* Christoph M. Schüßlbauer, Tobias Ullrich, Dirk Guldi, Markus Antonietti, Aleksandr Savateev,* Chromoselective Synthesis of Sulfonyl Chlorides and Sulfonamides with Potassium Poly(heptazine imide) Photocatalyst, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202106183

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202106183


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