轴手性的苯乙烯类有机分子由于具有结构新颖手性配体能驱动不对称合成,因此受到广泛关注。但是目前能够实现对映选择性催化的策略比较少,因此发展新型高效率合成此类轴手性有机分子的方法非常重要。有鉴于此,南京理工大学易文斌、何英,匹斯堡大学刘鹏等首次报道Ir级联催化方法学,以碳酸肉桂酯类似物作为亲电试剂、萘醇作为亲核试剂反应物分子合成轴手性苯乙烯类有机分子,该反应能够不对称烯丙基取代异构反应。
本文要点:
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作者通过相关实验、理论计算研究,验证该反应异构化过程通过Ir催化苄基C-H键氧化加成反应,随后进行端基C-H键还原消除。其中萘醇的羟基通过与Ir(I)催化剂配位是实现催化剂立体结构的关键。该催化反应过程兼容含广泛官能团种类的底物,反应实现了优异的反应产率和较高或优异的对映选择性。
参考文献
Jie Wang, Xiaotian Qi, Xiao-Long Min, Wenbin Yi*, Peng Liu*, and Ying He*, Tandem Iridium Catalysis as a General Strategy for Atroposelective Construction of Axially Chiral Styrenes, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c04400