通过非氧化丙烷脱氢法(PDH)生产丙烯,有望满足不断增长的全球丙烯需求。Pt基催化剂中,使用Al2O3支撑Pt纳米颗粒(NP)并通过添加锡(Sn)等过渡后金属进行修饰,具有更高的选择性。然而,为了缓解PtSn分离失活的问题,在催化剂制备中使用了大量Sn,这增加了金属间PtSn NPs的生成。另外,在反应物中添加氢气会降低催化剂失活率,然而在原料中添加氢气降低了每通丙烷转换的热力学极限,降低了生产率。
有鉴于此,密歇根大学的Suljo Linic教授等人,报道了一种二氧化硅负载铂锡(Pt1Sn1)纳米颗粒(直径<2纳米)可以作为PDH催化剂,无需在原料中添加氢气,对丙烯表现出出色的稳定性和选择性(>99%)。
本文要点
1)将氯铂酸(H2PtCl6)和氯化锡(SnCl2)在0.1M盐酸溶液中混合,然后浸渍SiO2基底并还原催化剂以合成二氧化硅负载的铂锡(Pt1Sn1)纳米颗粒催化剂。PtSn NPs的直径小于~2纳米,而且PtSn NPs与SiO2基底的相互作用避免了Pt和Sn分离形成SnOx相。
2)与商业Pt-Sn/γ-Al2O3以及Pt/γ-Al2O3催化剂相比较,制备的Pt1Sn1/SiO2催化剂的丙烯生产率最高。在原料中没有氢气的情况下,Pt1Sn1/SiO2的丙烯生产率比商业Pt-Sn/γ-Al2O3高出两个数量级。
3)研究发现,Pt1Sn1/SiO2催化剂可以部分再生,在三个PDH周期后,测得了约97%的初始活性和>99%的初始选择性,表明了Pt1Sn1/SiO2催化剂对丙烯生产具有卓越的稳定性和选择性(>99%)。
参考文献:
Ali Hussain Motagamwala et al. Stable and selective catalysts for propane dehydrogenation operating at thermodynamic limit. Science, 2021.
DOI: 10.1126/science.abg7894
http://doi.org/10.1126/science.abg7894