过氧化氢(H2O2)因其在造纸、消毒、废水处理、化学合成等各个行业中的广泛应用,是最重要、最基础的化工产品之一。氧还原为H2O2,为H2O2的生产提供了一条绿色路线,然而,由于缺乏有效的催化剂,无法在与工业相关的产率下同时实现高选择性和高活性。
近日,美国莱斯大学汪昊田教授,得克萨斯大学奥斯汀分校Yuanyue Liu报道了开发了一种硼掺杂的碳(B-C)催化剂用于高选择性和高活性的2e--ORR来生产H2O2,特别是在大电流密度下。
文章要点
1)与最先进的氧化碳催化剂相比,这种B-C催化剂在工业相关电流下的具有显著提高的活性,同时不牺牲H2O2的选择性,节省超过210 mV的过电位以获得300 mA cm-2的ORR电流密度和85%的H2O2法拉第效率(FE)。此外,该B-C催化剂还具有良好的稳定性,连续电解30 h仍保持较高的活性(200 mA cm−2)和选择性(85~90%)。与B-C相比,包括N、P和S在内的其他非金属掺杂则表现出缓慢的H2O2活性或较低的选择性,这表明掺杂剂在调节碳基催化剂的电子结构从而调节H2O2的选择性和活性方面起着主导作用。
2)研究人员利用密度泛函理论(DFT)计算,从热力学和动力学两个方面考虑的电荷效应,揭示了B-C催化剂中的硼中心是H2O2高活性和选择性的来源。从热力学角度看,B-C体系的过电势几乎为零,而从分子动力学角度看,B-C体系通往2e−途径的势垒低于4e−途径的势垒。这些结果不仅与实验观察结果一致,而且揭示了原子水平上的ORR反应机理。
3)研究人员进一步将B-C催化剂应用于开发的H2O2固体电解质反应器中,用于连续高效地产生高Fes(高达95%)和高H2O2部分电流密度(高达400 mA cm−2)的纯(无电解质)H2O2溶液,展示了该催化剂在未来的实际应用中的巨大潜力。
参考文献
Xia, Y., Zhao, X., Xia, C. et al. Highly active and selective oxygen reduction to H2O2 on boron-doped carbon for high production rates. Nat Commun 12, 4225 (2021).
DOI:10.1038/s41467-021-24329-9
https://doi.org/10.1038/s41467-021-24329-9