JACS:Fe(0)Li(Na)双金属加合物协同催化
纳米技术 纳米 2021-07-13

新加坡国立大学Rowan D. Young等报道[Fe(CO)3(PMe3)2] (1)分子中Li+、Na+离子、中性Fe(0)分子之间的弱结合力,通过与弱配位作用阴离子[BArF20]形成离子加合物型化合物[1·M][BArF20] (M=Na, Li)。作者成功分离表征该加合物分子的结构,研究了其能够作为催化剂切断C-X化学键,进行卤化物脱卤氢化还原。

本文要点:

(1)

这种加合物能活化C-X化学键(X=F, Cl, Br, I, OMe, OTf),生成Fe(II)有机化合物[FeR(CO)3(PMe3)2][BArF20]。作者成功分离纯化得出了多个分子,同时进行详细的表征。此类[FeR(CO)3(PMe3)2][BArF20]有机分子能实现自偶联反应、交叉偶联反应,生成C-E化学键(E=C, H, O, N, S)。

(2)

作者进一步的将[1·M][BArF20] (M=Na, Li)作为催化剂,在温和条件中能够对有机卤化物分子进行脱卤加氢反应,展示了其在催化反应中的前景,作者通过DFT计算模拟解释了该催化剂的双金属协同催化效应,其中碱金属、Fe(0)起到协同催化作用切断C-X化学键,机理与FLP活化反应机理非常类似。

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参考文献

Hendrik Tinnermann, Simon Sung, Dániel Csókás, Zhi Hao Toh, Craig Fraser, and Rowan D. Young*, Alkali Metal Adducts of an Iron(0) Complex and Their Synergistic FLP-Type Activation of Aliphatic C–X Bonds, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04815

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04815


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