氧还原反应(ORR)是燃料电池、金属-空气电池等电化学储能和转换器件中的重要反应。单原子催化剂(SACs)具有最高的原子利用率和可调的电子性质,被认为是用于ORR的理想Pt基催化剂替代品。
近日,南开大学焦丽芳教授,复旦大学方方教授报道了成功地合成了一种具有Sb-N4构型的p-嵌段锑单原子催化剂(Sb SAC),用于高效催化ORR。
文章要点
1)所得到的Sb SACs表现出较好的ORR活性,半波电位为0.86 V,稳定性优于许多基于过渡金属(TM,d-嵌段)的SAC和商用Pt/C催化剂。此外,它在锌空气电池中表现出184.6 mW cm-2的优异功率密度和高比容量(803.5 mAh g-1)。
2)实验和理论计算都表明,催化剂的活性中心是带正电荷的Sb-N4单金属中心,具有封闭的d壳层。态密度(DOS)结果揭示了Sb SAC中原子分散的Sb阳离子的p轨道很容易与O2-p轨道相互作用形成杂化态,促进了电荷转移,对氧中间体产生了合适的吸附强度,降低了势垒,调节了速率决定步骤。
这项工作对制备用于ORR的高活性p-嵌段Sb金属催化剂具有一定的指导意义,也为其他主族金属SACs的合理设计提供了有价值的指导。
参考文献
Tongzhou Wang, et al, P-block atomically dispersed antimony catalyst for highly efficient oxygen reduction reaction, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202108599
https://doi.org/10.1002/anie.202108599