导电聚合物(CMPs)具有良好的电子导电性和丰富的氧化还原官能团,是构建高能水系锌电池(AZBs)的理想正极材料。然而,活性物质利用不足的缺陷严重影响了其电化学性能。
近日,中山大学Xiaoqing Liu报道了通过周期性偶联tris(4-aminophenyl)amine(TAPA)和tris(4-bromophenyl)amine(TBPA)单元,开发了第一个具有高能量密度和循环稳定性的CMPs基锌双离子电池正极。
文章要点
1)所得的聚三苯胺CMP(m-PTPA)呈现出一种类COF的多孔结构,由刚性三维(3D)共轭网络组成,同时聚合物骨架中分布着丰富的胺官能团。当作为双离子AZB正极时,得益于活性N位与Cl-阴离子之间可逆的化学相互作用,具有赝电容主导的行为,用于储能。
2)得益于丰富的孔隙率,高Rg,出色的电导率和不可溶的聚合骨架的结合确保了m-PTPA大的比表面积,快速反应动力学和高电活性以及长寿命,这些特性共同导致了m-PTPA电极令人印象深刻的能量存储性能。
3)无孔共轭聚三苯基胺(PTPA)向类似COF的m-PTPA的转变将活性N位点的利用效率从39.4%提高到83.2%,从而导致峰值能量密度从111 Wh kg-1增加到236 Wh kg-1。此外,m-PTPA的耐久性也得到了显著提高,具有优于PTPA正极的容量保持率(1000次充放电循环后为87 .6%(vs. 66.7%))。
这项工作为多孔CMPs在可充电水系电池中的进一步应用拓宽了道路。
参考文献
Haozhe Zhang, et al, A COF-Like N-Rich Conjugated Microporous Polytriphenylamine Cathode with Pseudocapacitive Anion Storage Behavior for High-Energy Aqueous Zinc Dual-Ion Batteries, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202101857
https://doi.org/10.1002/adma.202101857