河南大学徐浩、山东大学李海蓓、清华大学付华等报道光激发Fe催化芳基卤化物的ipso-硝基化反应，该反应以芳基碘化物、溴化物，甚至以一些芳基氯化物作为反应底物分子，以KNO₂作为硝基化试剂，反应机理研究结果显示FeSO₄、KNO₂、1,10-菲咯啉原位生成Fe的复合物作为光催化剂，而且具有较长的激发态寿命，机理研究结果显示反应以单电子转移过程进行，实现了一种Fe催化光致Ullmann偶联。

本文要点：

（1）

反应情况。以芳基卤化物作为反应底物，KNO₂作为硝基化试剂，20 % FeSO₄/40 % Phen作为催化剂，254 nm中区紫外光作为光源，在N₂保护条件中于无水DMSO溶剂中进行反应。

（2）

作者在筛选反应催化剂时发现，以往方法学中使用的Fe光催化剂并不会产生较好的光催化活性，因为激发态寿命较低，但是-NO₂与Phen配合能导致Fe分子作为光催化剂产生更高的光激发态寿命。该反应的机理非常复杂，可能存在多种不同机理过程，作者将反应机理归结于新型Fe催化ipso-NO₂过程以光催化单电子反应过程进行反应，本文首次实现了光激发Fe催化Ullmann偶联反应。

参考文献

Cunluo Wu, Qilong Bian, Tao Ding, Mingming Tang, Wenkai Zhang, Yuanqing Xu, Baoying Liu, Hao Xu*, Hai-Bei Li*, and Hua Fu*, Photoinduced Iron-Catalyzed ipso-Nitration of Aryl Halides via Single-Electron Transfer, ACS Catal. 2021, 11, 9561–9568

DOI: 10.1021/acscatal.1c02272

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02272