Au纳米团簇在过去的几十年里取得了极大的进展,已经报道的Au纳米团簇具有精确的组成和结构。其中,含有55个Au原子的Au纳米团簇作为一类神奇的团簇材料,在实验和理论上都得到了人们广泛的研究。
近日,清华大学王泉明教授报道了采用直接还原法制备了一种新型的Au55纳米团簇,其组成为[Au55(p-MBT)24(Ph3P)6](SbF6)3(p-MBT= 4-methylbenzenethiolate)。
文章要点
1)单晶X射线衍射表明,这种Au55纳米团簇具有面心立方(FCC)Au55核,不同于Schmid等人提出的Au55(Ph3P)12Cl6中著名的双壳立方八面体排列。同时,Au55团簇具有宽的光学吸收带和能量带隙(Eg=1.28 eV)。
2)研究发现,无氯化物是形成这种新型Au55团簇的关键,否则会得到棒状的[Au25(SR)5(PPh3)10Cl2]2+。因此,这种在无卤化物存在的情况下进行合成反应的策略为膦/硫醇盐共同保护的金属纳米团簇开发打开了大门。
3)实验结果显示,Au55纳米团簇对CO2电化学还原为CO具有很高的催化活性和选择性,与可逆氢电极相比,在-0.6 V时的CO法拉第效率达到94.1%。研究发现,Au55团簇的小尺寸面心立方结构使其具有优良的催化性能,而配体对角Au原子的覆盖和配体的疏水性有助于CO的选择性。因此,这种面心立方结构的Aau纳米团簇为设计先进的CO2还原催化剂,并在原子水平上研究结构-性质关系提供了一个有价值的平台。
参考文献
Xian-Kai Wan, et al, Ligand-Protected Au55 with a Novel Structure and Remarkable CO2 Electroreduction Performance, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202108207
https://doi.org/10.1002/anie.202108207