多相光催化并不常见,但可以为诱导新的化学转化提供独特的途径,也可以用于能量转换,即光子中的能量可以被化学键捕获。
近日,圣地亚哥州立大学Yong Yan报道了利用受控的阳离子交换反应开发了一种独特的“合并”光催化剂,其基于纳米晶(NCs)作为光吸收剂,以及促进空穴转移到NC表面结合的过渡金属Cu催化剂。
文章要点
1)研究人员通过在室温下将所制备的CsPbBr3 NCs暴露在Cu(I)X(X=Cl,Br,I)的溶液中,轻松得到了Cu掺杂的Cu:CsPbBr3 NCs光催化剂。
2)研究发现,基于溶液的阳离子交换反应在NC表面产生了Cu(I)活性中心,为超快的内球电子转移(ET)(约20 ps)从光吸收体到金属中心提供了途径,并代表了一种独特的方法,不同于采用通过光诱导的外球ET进行操作的双重共催化系统。
3)复合催化剂既包括Cu位点过渡金属催化中心,又含具有光活性的光吸收剂。其中,Cu位点起着两个重要的作用:i)与基底配位;ii)吸引钙钛矿NCs的价带(VB)上的光生空穴,从而导致结合底物的顺序氧化。得益于这一独特的Cu活性中心,多相光催化剂可用于合成TON(周转数)在44600以上的N−N杂环配合物。
该光催化剂易于通过可控的阳离子交换反应制备,为多相光催化提供了新的机会。
参考文献
Jovan San Martin, et al, A Nanocrystal Catalyst Incorporating a Surface Bound Transition Metal to Induce Photocatalytic Sequential Electron Transfer Events, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c00503
https://doi.org/10.1021/jacs.1c00503