芝加哥大学Mark D. Levin等报道一种通过向吡咯、吲哚底物分子中插入芳基炔阳离子等电子结构从而合成3-芳基吡啶、喹啉的合成方法，该方法中使用α-氯芳基重氮甲烷作为热化学生成氯苯的前驱分子，通过Ciamician-Dennstedt重排反应中的卤化物反应过程直接合成3-(杂)芳基吡啶、喹啉。反应中使用的α-氯芳基重氮甲烷通过市售脒的氯盐，进行氧化反应合成得到。

本文要点：

（1）

α-氯芳基重氮甲烷反应物合成。以市售α-氯芳基眯的氯盐作为原料，NaOCl作为氧化剂，在DMSO中进行氧化，将其转化为α-氯芳基重氮甲烷。

（2）

反应情况。以吡咯、吲哚作为反应底物，加入α-氯芳基重氮甲烷，在Na₂CO₃碱性作用中，于50 ℃中CH₃CN溶剂中进行反应，合成了3-(杂)芳基吡啶、喹啉结构分子产物。

（3）

作者通过实验对该反应随着吡咯取代基变化产生的选择性改变进行研究，通过DFT计算模拟发现反应的选择性通过环丙烷化步骤过程实现。作者在反应计算模拟中发现，环丙烷化反应步骤的立体选择性并不会受到随后的电环化开环反应的影响。

作者通过该反应方法学合成了含有吡咯结构的重要医药化学分子，说明该反应的广泛应用前景。

参考文献

Balu D. Dherange, Patrick Q. Kelly, Jordan P. Liles, Matthew S. Sigman, and Mark D. Levin*, Carbon Atom Insertion into Pyrroles and Indoles Promoted by Chlorodiazirines, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06287

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06287