Angew:光催化烯烃三氟酰基化
纳米技术 纳米 2021-07-26

瑞士弗里堡大学Dmitry Katayev等报道了一种在温和反应条件中进行烯烃三氟酰基化的方法,该反应以价格低廉容易获得的三氟乙酸酐作为反应试剂,通过光催化以自由基催化反应过程进行,反应的机理为光催化的三氟酰基自由基机理进行,在光催化反应过程中对三氟乙酸酐进行C-O键切断,生成三氟酰基自由基。

本文要点:

(1)

反应情况。以苄基烯烃作为反应物,三氟乙酸酐作为官能团化试剂,以[Ir]作为光催化剂,在蓝光光驱动条件中于乙酸乙酯溶剂中进行反应,在烯烃C(sp2)-H键上修饰三氟乙酰基。

(2)

相关反应机理显示,通过动力学同位素效应、光电化学测试、光谱表征、DFT计算等结合,验证了该反应中通过光催化方法得到CF3CO·自由基的证据,此外发现这种自由基通过CO气氛能够改善其稳定性,而且保证CF3CO·能够更加稳定持久的释放。该反应能够通过简单的反应条件改变转变为三氟甲基化过程。进一步的,作者通过相关实验,验证了反应能够用于对药物小分子、药效基团进行化学/区域选择性官能团修饰。

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参考文献

Kun Zhang, David Rombach, Nicolas Yannick Nötel, Gunnar Jeschke, Dmitry Katayev*, Radical Trifluoroacetylation of Alkenes Triggered by a Visible-Light-Promoted C−O Bond Fragmentation of Trifluoroacetic Anhydride, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109235

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202109235


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