Plasmon激发化学反应目前正成为实现高效光-化学能量转化一种非常好的方法，但是该反应机理的纳米尺度理解仍非常困难，有鉴于此，曼彻斯特大学Feng Shao，瑞士苏黎世大学Jinggang Lan、Renato Zenobi等报道通过原位针间增强Raman光谱（TERS），对Plasmon引发[4+4]环加成反应进行研究，具体的对Au(111)晶面上的物理吸附蒽分子[4+4]环加成聚合反应进行研究，随后通过DFT计算模拟对实验结果进行验证。

本文要点：

（1）

作者发现TERS能通过热载流子引发在Au(111)界面上的聚合反应，通过实时TERS表征得以验证。其中TERS表征直接提供了直接共价键的形成，这种TERS在温和反应条件中实现了3.7 nm空间分辨率。

（2）

作者结合DFT计算模拟和TERS表征结果，揭示Au(111)界面上的聚合反应通过热电子隧穿机理，通过自身刺激实现界面上的交联反应聚合。作者发现TERS技术具有Plasmon激发纳米光刻制备有机2D材料的前景。

参考文献

Shao, F., Wang, W., Yang, W. et al. In-situ nanospectroscopic imaging of plasmon-induced two-dimensional [4+4]-cycloaddition polymerization on Au(111). Nat Commun 12, 4557 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-24856-5

https://www.nature.com/articles/s41467-021-24856-5