醛的氧化氰化为无氰合成有机腈提供了一种很有前途的策略。其中设计坚固耐用、经济高效的催化剂是这条路线应用的关键。
有鉴于此,中科院化学研究所韩布兴院士,Jinliang Song报道了通过热解SeO2、壳聚糖、NH4Cl和蛋氨酸的混合物,制备了具有分级多孔结构的Se,S,N三掺杂的碳纳米片(Se,S,N-CNs-x,x为热解温度)。
文章要点
1)结果表明,在100 °C以下,以氨为氮源,制得的Se,S,N-CNs-1000对各种醛(包括含其他可氧化基团的醛)的氧化氰化反应具有很高的选择性和较高的效率。
2)详细的研究表明,Se,S,N-CNs-1000的优异性能主要来源于催化剂中电子密度较低的石墨-N物种以及Se、S、N和C之间的协同作用。此外,层次化的多孔结构也能进一步促进反应。
3)值得注意的是,Se,S,N-CNs-1000无金属催化剂的独特之处在于它可以容忍其他可氧化基团,并且在产物的进一步反应中没有表现出活性,从而具有高选择性。
这项研究首次实现了在多相无金属催化剂上进行醛氧化氰化反应以合成腈。
参考文献
Manli Hua, et al, Highly Efficient Oxidative-Cyanation of Aldehydes to Nitriles over Se,S,N-tri-Doped Hierarchically Porous Carbon Nanosheets, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202107996
https://doi.org/10.1002/anie.202107996