Angew:NiSe电催化α-硝基甲苯氧化合成硝基烯烃
纳米技术 纳米 2021-07-29

发展电化学碳增加反应,替换动力学缓慢和没有明显用途的OER反应对于电化学制氢而言具有重要意义,为了实现这个目标,对电极材料的精确设计因此能实现合成特定目标产物。有鉴于此,天津大学张兵等报道基于SeOx界面吸附能够改善OER反应的特点,设计了高效率阳极NiSe电催化剂,进行α-硝基甲苯进行电化学氧化生成E-硝基乙烯,实现了99 %的选择性、89 %的法拉第效率、反应速率达到0.25 mmol cm-2 h-1,在HER反应过程中能够避免副反应的影响。

本文要点:

(1)

催化剂的高活性来自于原位生成NiOOH表面层,在电化学氧化反应过程中Se氧化剥离的时候能够吸附SeOx2-,同时能够优先将中间体-NO2基团吸附在NiOOH上。对反应机理研究,提出反应中α-C自由基的自偶联,随后消除亚硝酸酯分子得到产物分子。

(2)

该反应表现了广泛的底物兼容,能够大量合成E-硝基乙烯。因此,NiSe电极能够进行电化学合成,同时制备E-硝基乙烯和氢气,说明该方法学的应用前景。

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参考文献

Xiaodan Chong, Cuibo Liu, Changhong Wang, Rong Yang, Bin Zhang*, Integrating Hydrogen Production and Transfer Hydrogenation with Selenite Promoted Electrooxidation of α-Nitrotoluenes to E-Nitroethenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202108666

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202108666


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