金属-配体次级相互作用在许多催化反应中起到关键作用，而且相关报道中发现芳烃-Au相互作用在许多高效率Au催化剂中起到关键作用。有鉴于此，波鸿鲁尔大学Viktoria H. Däschlein-Gessner、根特大学Steven. P. Nolan等报道Au···H-C氢键作用作为金属-配体次级相互作用的替代性作用，同样能够实现高催化活性。通过系统性的实验、DFT计算研究，作者发现一系列修饰叶立德的有机磷配体，PPh₃ (^PhYPhos)、PCy₃ (^CyYPhos)，通过Au···H-C氢键，弥补芳烃-Au次级相互作用，在多种炔烃的氢化反应（氢胺基化、氢羰基化、氢苯氧基化）中展示了优异的催化反应活性。

本文要点：

（1）

这种Au···H-C氢键的最强相互作用发现当C-H键与鎓盐中心（onium）靠近时产生，通过量热测试发现^PhYPhos、^CyYPhos配体形成非常类似的稳定结构，因此两种配体在炔烃氢胺基化、氢羰基化、氢苯氧基化几种反应中表现类似催化反应活性，相关结果说明Au···H-C氢键同样能够有效的促进Au的催化反应。

（2）

作者通过双芳基磷、环己基修饰的双芳基膦进行对比，验证了这种催化反应活性规律，说明这种Au···H-C氢键同样作为重要的次级相互作用用于高性能催化剂的设计。

参考文献

Heidar Darmandeh, Julian Löffler, Nikolaos V. Tzouras, Busra Dereli, Thorsten Scherpf, Kai-Stephan Feichtner, Sofie Vanden Broeck, Kristof Van Hecke, Marina Saab, Catherine S. J. Cazin, Luigi Cavallo, Steven. P. Nolan*, Viktoria H. Däschlein-Gessner*, Au···H-C Hydrogen Bonds as Design Principle in Gold(I) Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202108581

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202108581