酮官能化是有机合成的基石。有鉴于此,美国芝加哥化学的Guangbin Dong等研究人员,报道了铱催化的烯酰胺与醋酸乙烯酯C-H烯基化的研究进展及机理研究,揭示了酮官能化的通用方法。
本文要点
1)研究人员描述了烯酰胺分子间CH烯基化与原料化学醋酸乙烯酯的发展,以获得各种功能化酮。
2)由各种环酮和无环酮衍生的烯酰胺能有效地反应,并且能耐受许多敏感的官能团。
3)在红外催化下,两种结构和电子相似的烯酰胺和醋酸乙烯酯通过CH活化选择性地交叉偶联。
4)该反应不需要大量使用任何配合物。此外,它是pH和氧化还原中性的,HOAc是唯一的化学计量副产品。
5)对反应机理的详细实验和计算研究揭示了一条1,2-IrC迁移插入和合成β-乙酰氧基消除的途径,其不同于以往醋酸乙烯介导的CH活化反应。
本文研究结果表明,烯基化产物可以作为一种多用途的中间体来传递各种结构修饰的酮。
参考文献:
Bo Zhou, et al. Development and Mechanistic Studies of the Iridium-catalyzed C−H Alkenylation of Enamides with Vinyl Acetates: A Versatile Approach for Ketone Functionalization. Angewandte Chemie, 2021.
DOI:10.1002/anie.202107331
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202107331