基于聚脯氨酸(PP)的多肽作为蛋白质模拟物、有序材料、水凝胶和表面涂层具有广泛的应用。然而,由于缺乏快速有效的制备方法,合成明确高分子量的材料仍然面临挑战。有鉴于此,美国犹他大学的Jessica R. Kramer等研究人员,开发出脯氨酸聚合的新方法。
本文要点
1)研究人员报道了脯氨酸(Pro)和NCA(trans-4-acetoxy-Pro N-carboxyanhdrides)制备和聚合的简便高产方法。
2)研究人员仔细考虑了引发机制中的已知步骤,并应用了一种拦截中间物且不需要NH基的镍引发剂。这种引发剂有效地催化了Pro NCA的可控聚合,并揭示了与先前机制不同的途径。
3)研究人员还发现钴物种可以催化Pro NCA的聚合,并改进了合成方法来制备NCA单体。这个方法产量高、速度快,并能得到可调整的、末端功能化的聚脯氨酸(PP)多肽。
4)研究人员通过CD表征了PP和反式-4-羟基-PP的构象,并确认了从PPI到PPII螺旋定量转换的时间尺度。
本文研究数据阐明了过渡金属催化NCA聚合的一般机制,并为有效制备一类理想的生物材料打开了大门。
参考文献:
Rachel E. Detwiler, et al. Rethinking Transition Metal Catalyzed N-Carboxyanhydride Polymerization: Polymerization of Pro and AcOPro N-Carboxyanhydrides. JACS, 2021.
DOI:10.1021/jacs.1c03338
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03338