JACS:消旋二级醇Ni-卡宾催化对映汇聚合成手性三级醇
纳米技术 纳米 2021-07-30

从简单易得的原料通过C-H键活化合成手性醇是一种具有广泛前景的技术。

有鉴于此,上海有机化学研究所施世良等首次报道对映汇聚合成方法,从消旋二级醇分子作为反应原料分子,C-H键官能团化合成了对映结构三级有机醇

本文要点:

(1)

该反应方法以N-杂环卡宾-Ni作为催化剂体系,以芳基三氟甲烷磺酸酯作为温和氧化剂,随后进行芳基硼酸酯与瞬态酮之间不对称加成,实现了醇分子的高效不对称α-C-H键芳基化。

(2)

通过反应机理和控制性实验给出该反应的化学选择性、立体选择性。该反应能够避免经典Suzuki-Miyaura偶联反应、以及其他可能发生的副反应,具有反应条件温和的特点,因此能够很好的控制反应位点、反应立体选择性。

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参考文献

Yuan Cai and Shi-Liang Shi*, Enantioconvergent Arylation of Racemic Secondary Alcohols to Chiral Tertiary Alcohols Enabled by Nickel/N-Heterocyclic Carbene Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06614

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06614


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