Angew:镓磷化物金属有机化合物的[2+2]环加成反应性
纳米技术 纳米 2021-07-30

杜伊斯堡埃森大学Stephan Schulz等报道了镓的磷化物分子的反应性。作者合成了结构为L(Cl)GaPGaL的分子1号,其中配体{L=HC[C(Me)N(2,6-i-Pr2C6H3)]2},随后考察该分子在[2+2]环加成反应的反应性。

本文要点:

(1)

1号分子与碳二亚胺(carbodiimides)分子C(NR)2 (R=iPr, Cy)或者异氰酸酯RNCO (R=Et, iPr, Cy)进行反应,生成四元金属杂环结构分子LGa(Cl)P[μ-C(X)NR]GaL,其中X=NR, R=iPr (2); R=Cy (3); R=Et (4); R=iPr (5); R=Cy (6)。

(2)

4-6号分子能够与CO2在温和条件中进行[2+2]环加成反应,生成6元环金属杂环产物LGa(Cl)P[μ-C(O)O]-μ-C(O)N(R)GaL,其中R=Et (7); R=iPr (8); R=Cy (9)。随后作者通过红外、杂核NMR谱、元素分析等技术对分子的结构进行表征。最后作者通过量子理论计算对该反应的能量变化情况进行更加深入的研究。

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参考文献

Mahendra K. Sharma, Christoph Wölper, Gebhard Haberhauer, Stephan Schulz*, Reversible and Irreversible [2+2] Cycloaddition Reactions of Heteroallenes to a Gallaphosphene, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202108370

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202108370


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