ACS Catal:三唑盐催化烯烃/α,β-不饱和醛/CF3/亲核试剂四组分自由基接力加成
纳米技术 纳米 2021-08-02

β-枝状羧酸衍生物是合成化学、医药化学领域重要结构,此类有机分子的合成面临的困难在于难以在有机分子中引入立体结构侧链基团。有鉴于此,香港科技大学黄湧、深圳湾实验室陈杰安等报道有机催化四组分接力自由基偶联反应,从简单有机试剂出发合成了大量β-叔碳-γ-季碳羧酸。该方法学作为经典合成方法的很好补充,尤其对β-碳位点引入季碳非常有效。

本文要点:

(1)

反应情况。以α,β-不饱和醛、偕二取代烯烃作为反应物,以三唑盐作为催化剂,加入DBU碱,加入Togni I试剂、甲醇,在室温中进行反应,得以在偕二取代烯烃的两端分别加成三氟甲基、α,β-不饱和醛基。

(2)

反应机理研究结果显示,该反应通过自由基接力过程进行,以N杂环卡宾衍生物高烯醇盐作为中间体。这种中间体具有非常大的挑战,因为其中面临着催化反应位点选择性、催化反应效率等问题。

作者通过相关研究,揭示了通过三唑N杂卡宾催化剂在该反应中展示了较好的催化反应位点选择性,瞬态酰基捕获策略在一步合成广泛的羧酸衍生物中的应用。

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参考文献

Zhen Li, Meirong Huang, Xinhao Zhang, Jiean Chen*, and Yong Huang*, N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Four-Component Reaction: Chemoselective Cradical-Cradical Relay Coupling Involving the Homoenolate Intermediate, ACS Catal. 2021, 11, 10123–10130

DOI: 10.1021/acscatal.1c02576

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02576


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