由于负极/电解质界面(AEI)的不稳定性,锌(Zn)负极的库仑效率(CE)较低,枝晶形成严重。研究表明,循环前形成的双电层(EDL)结构对在Zn表面形成稳定的固体电解质界面(SEI)具有重要意义,然而以往关于Zn负极稳定性的研究很少。
近日,湖南大学陈小华教授,Zhixiao Liu报道了首次将一种名为糖精(Sac)的新型电解质添加剂引入到ZnSO4水溶液中,证明了Sac是一种优良的界面稳定剂。
文章要点
1)第一性原理计算结果表明,Sac衍生的阴离子在Zn表面比水分子具有更高的吸附能,使Zn表面附近形成贫H2O的EDL。这种独特的含有Sac衍生阴离子的EDL不仅通过隔离Zn表面的水而起到副反应抑制剂的作用,而且通过调节Zn离子在Zn表面的扩散而起到抑制枝晶的作用。此外,循环过程中Sac阴离子会分解形成独特的固体人工界面,从而调节Zn2+的沉积行为。
2)得益于独特的EDL,基于Sac/ZnSO4电解液的Zn|Zn对称电池在电流密度为10 mA cm−2时具有550 h的超长循环寿命,容量为10 mAh cm−2,相当于2.75 Ah cm−2的超高累积电镀容量,大约是使用裸ZnSO4电解液电池的14倍。即使在40 mA cm−2的高电流密度下测试,它仍然可以循环220次以上。更重要的是,基于SAC/ZnSO4电解液中测试的Zn|Cu半电池库仑效率高达99.6%,表明镀Zn/剥离过程具有良好的可逆性。
3)在循环寿命稳定的Zn-MnO2全电池中,Sac进一步突出了其积极作用。此外,该Sac添加剂也可用于有效保护锂金属负极,从而显示出巨大的大规模应用潜力。
参考文献
Cong Huang, et al, Stabilizing Zinc Anodes by Regulating the Electrical Double Layer with Saccharin Anions, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202100445
https://doi.org/10.1002/adma.202100445