烯烃的反马氏氢氧化反应因其合成意义而一直是化学家们关注的课题。有鉴于此，兰州大学的韩丙等研究人员，首次报道了一种酮肟类碳酸酯调控的未活化烯烃的光催化反马氏自由基加氢和氨氧化反应。

本文要点

1）研究人员报道了一种利用易得的酮肟类碳酸酯作为多种功能化试剂的可调光催化方法，用于未活化烯烃的反马氏加氢和氨基氧化反应。

2）机理研究表明，该反应是通过在可见光催化下酮肟碳酸盐的能量转移促进的N-O键均解，生成烷氧基羰基氧基和亚氨基自由基，然后在烯烃中加入烷氧基羰基氧基自由基而引发的。

3）利用亚氨基自由基的不同稳定性，生成的碳自由基或从介质中提取氢原子形成反马氏加氢产物，或被持久的亚氨基自由基捕获提供氨基加氧产物。

本文研究是第一个涉及以氧为中心的自由基的反马氏区域选择性的未活化烯烃直接氢化反应的例子。

参考文献：

Sheng-Qiang Lai, et al. Photocatalytic Anti-Markovnikov Radical Hydro- and Aminooxygenation of Unactivated Alkenes Tuned by Ketoxime Carbonates. Angewandte Chemie, 2021.

DOI：10.1002/anie.202107118

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202107118