锆基金属有机骨架因其优异的稳定性、柔性结构和有趣的功能而引起了人们的极大关注。而精确控制其晶体结构，包括拓扑结构、孔隙率、组成和构象，是对其功能定制面临的重要挑战。

近日，浙江大学黄宁研究员，美国德州农工大学周宏才教授，瑞典斯德哥尔摩大学黄哲昊研究员报道了开发了一种新的具有csq拓扑网的Zr-MOF（PCN-625），它类似于著名的PCN-222和NU-1000的拓扑网。然而，显著的区别在于PCN-625中垂直于孔表面而不是平行的卟啉环构象。

文章要点

1）在典型的溶剂热条件下，以BBCPPP和Zr₆团簇为构建块，在TFA的存在下构建得到PCN-625。此外，在相同条件下，铁卟啉配体Fe-BBCPPP也被用于构建PCN-625(Fe)。

2）研究发现，PCN-625具有两种类型的一维通道，直径分别为2.03 nm和0.43 nm。此外，垂直卟啉和缩小的孔径会限制底物对骨架中活性中心的可及性。

3）根据其结构特点，PCN-625(Fe)可作为一种有效的多相催化剂用于尺寸选择性的[4+2]异Diels−Alder环加成反应。该催化剂具有较高的化学稳定性，可重复使用六次以上。

这项工作表明，Zr-MOF可以作为一种定制的支架，具有更强的柔性，从而实现面向目标的功能化。

参考文献

Liting Yang, et al, Ligand-Directed Conformational Control over Porphyrinic Zirconium Metal−Organic Frameworks for Size-Selective Catalysis, J. Am. Chem. Soc., 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03960

https://doi.org/10.1021/jacs.1c03960