二胺有机分子是农药、药品、有机材料等基本结构单元，但是二胺的合成具有非常高的难度。这是因为二胺有机分子中需要区分两个氮原子，而且二胺具有多种不同的衍生物结构，比如1,2/1,3/1,4等二胺。

有鉴于此，洛桑联邦理工学院Jerome Waser等报道一种合成1,2-；1,3-；1,4-酰胺叠氮化合物的方法，这种酰胺叠氮化物是基于分别对携带酰胺基团的烯烃、环丙烷、环丁烷进行叠氮化反应得到。该反应以铜的噻吩-2-羧酸盐作为催化剂，以常见的容易购置氧化剂，能够对底物中的π型C-C键、σ-C-C键在10 min内进行叠氮化反应。

本文要点：

（1）

首先对烯基、环丙基、环丁基酰胺作为底物，以铜的噻吩-2-羧酸盐作为催化剂，TMSN₃作为叠氮化试剂，实现了对底物进行双叠氮化修饰；

（2）

随后通过碳亲核试剂（富电子芳烃、丙二酸盐、有机硅烷、有机硼氟酸盐、有机锌试剂、格氏试剂等）对上一步合成的双叠氮化酰胺分子进行亲核进攻，选择性的对酰胺α-C上的叠氮基团进行亲核取代，因此分别合成了1,2-、1,3-、1,4-二胺有机分子，其中含有酰胺/氨基甲酸酯保护的氨基、可还原为氨基的叠氮基团。

参考文献

Ming-Ming Wang, Tin V. T. Nguyen, and Jerome Waser*, Diamine Synthesis via the Nitrogen-Directed Azidation of σ- and π-C–C Bonds, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06700

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06700