雷爱文等JACS:电化学CO羰基化合成炔酮
纳米技术 纳米 2021-08-05

从CO出发进行氧化糖基化,合成含有羰基的有机化合物是个前景广阔的合成方法。但是CO与化学氧化剂(比如O2)以化学计量比进行混合的过程可能存在一定危险,因此这种方法难以进行放大

有鉴于此,武汉大学雷爱文、易红,西安交通大学师仁义等报道通过Pd催化电化学催化方法学,进行芳基肼、炔烃之间的氧化羰基化反应

本文要点:

(1)

通过非隔膜电解池在恒电流模式条件进行电催化反应,反应在无氧环境进行,避免了易燃CO气体爆炸的危险。通过这种电催化反应方法,能够合成广泛的炔酮(ynone)。筛选反应溶剂和催化剂体系,发现Pd(PPh3)2Cl2/PPh­3催化剂体系有最好的效果,加入NH4I电解质。阳极和阴极分别选择碳毡、石磨棒,在MeCN溶剂和1 atm CO条件中在室温条件反应。

(2)

作者对该反应机理进行研究,通过循环伏安法、动力学研究、中间体研究等方法,验证该反应通过Pd(0)/Pd(II)催化循环进行。

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参考文献

Yong Wu, Li Zeng, Haoran Li, Yue Cao, Jingcheng Hu, Minghao Xu, Renyi Shi*, Hong Yi*, and Aiwen Lei*, Electrochemical Palladium-Catalyzed Oxidative Sonogashira Carbonylation of Arylhydrazines and Alkynes to Ynones, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06036

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06036


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