与目前合成含有一个立体结构碳中心位点的不对称合成方法相比，合成两个立体中心的1,3-立体中心有机分子的合成仍没有非常好的方法，尤其在一些非环状分子体系。

有鉴于此，复旦大学麻生明、上海交大张万斌等报道通过Pd/Cu双金属协同催化反应方法学，通过消旋的联烯分子出发以动力学拆分不对称联烯化反应合成了1,3-双不对称中心的有机联烯。

该反应方法表现了广泛的底物兼容，包括难以控制反应的联烯酯、小体积取代基的底物，实现了以较高的立体选择性和对映选择性合成广泛的1,3-双手性中心有机分子。

本文要点：

（1）

反应情况。以消旋联烯酸酯化物、修饰酯基的亚胺作为反应物，[Pd(η³-C₃H₅)Cl]₂/(R)-SegPhos、[Cu(CH₃CN)₄]PF₆/恶唑啉修饰的二茂铁进行Pd/Fe双金属协同催化。该反应在-10-0 ℃区间的THF溶液中进行反应，加入Cs₂CO₃碱。

（2）

作者通过这种反应方法在多个典型反应中实现了轴手性-中心手性的转变，能够以立体选择性的方式在合成含有不相邻的多个立体结构中心的分子。

参考文献

Jiacheng Zhang, Xiaohong Huo, Junzhe Xiao, Ling Zhao, Shengming Ma*, and Wanbin Zhang*, Enantio- and Diastereodivergent Construction of 1,3-Nonadjacent Stereocenters Bearing Axial and Central Chirality through Synergistic Pd/Cu Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05087

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05087