JACS:Co催化合成烯基手性醇
纳米技术 纳米 2021-08-06

催化合成双性(ambiphilic)π-烯丙基-金属复合物,同时将此类分子在不对称合成在有机分子上安装烯丙基官能团是非常有效的方法。

有鉴于此,中科院上海有机化学研究所孟繁柯、Qinglei Chong等报道通过Co催化方法进行位点、对映、立体选择性合成方法学,通过形成亲核烯丙基-Co(II)中间体,随后将该中间体与醛进行加成反应的方法学。该反应以立体/不对称选择性的方法合成烯丙醇衍生物,实现了合成对映结构富集的高烯丙醇,展示了广泛的底物兼容

本文要点:

(1)

反应情况。以Boc保护的烯丙醇、醛作为反应物,CoI2/叔丁基恶唑啉芳基磷配体作为催化剂体系,加入Mn金属作为还原剂,在室温乙腈进行反应,合成了烯基不对称有机醇。

(2)

反应机理显示,该反应包含烯丙基自由基中间体。该反应为发展通过手性Co中间体过程进行对映选择性合成提供机会,为发展Co催化剂的对映催化合成方法学提供经验。

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参考文献

Lei Wang, Lifan Wang, Mingxia Li, Qinglei Chong*, and Fanke Meng*, Cobalt-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Reductive Allyl Additions to Aldehydes with Allylic Alcohol Derivatives via Allyl Radical Intermediates, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05690

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05690


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