利用可再生能源产生的氢气将CO2直接加氢合成甲醇正引起人们的高度关注,但高效催化剂的合成一直是一个巨大的挑战。纯/多金属催化体系通常具有较低的催化活性。
近日,华东师范大学路勇,赵国锋,上海工程技术大学Xue-Rong Shi报道了开发了一种出色氧化物负载的InNi3C0.5纳米金属间化合物催化剂,用于高效CO2加氢合成甲醇。
文章要点
1)研究人员合成了三种不同物相的ZrO2载体(单斜ZrO2、四方ZrO2和无定形ZrO2,分别记为m-ZrO2、t-ZrO2和a-ZrO2)。研究人员通过初湿浸渍和随后的渗碳将InNi3C0.5负载到m-、t-和a-ZrO2载体上。
2)CO2-/H2-TPD,XPS,EPR,CO-DRIFTS光谱研究和密度泛函理论(DFT)计算结果显示,InNi3C0.5/m-ZrO2比t-ZrO2和a-ZrO2具有更高的氧缺位,显著增强了InNi3C0.5的金属-载体相互作用(EMSI),从而使InNi3C0.5具有更高的电子密度。实验结果表明,InNi3C0.5/m-ZrO2催化剂对CO2的解离吸附和加氢生成甲醇的活性优于其它两种催化剂。
3)受此启发,研究人员通过对In2O3-NiO/Fe2O3前驱体进行碳化,开发出了更先进的InNi3C0.5/Fe3O4催化剂,进一步增强了EMSI效应。同样,InNi3C0.5/Fe3O4催化剂具有显著提高的CO2解离吸附性能,从而显著提高了催化剂的活性。此外,该催化剂具有良好的稳定性,高抗硫中毒能力,低负载量,同时所用Fe3O4载体价格低廉,具有较高的性价比。
这项研究有望促进通过理论和实验研究相结合优化EMSI效应来发现高活性/选择性金属间化合物催化剂的研究,从而促进高效的CO2加氢制甲醇工艺的商业化开发。
参考文献
Chao Meng, et al, Oxygen-deficient metal oxides supported nano-intermetallic InNi3C0.5 toward efficient CO2 hydrogenation to methanol, Sci. Adv. 2021
DOI: 10.1126/sciadv.abi6012
https://advances.sciencemag.org/content/7/32/eabi6012