共价有机骨架(COFs)是一种潜在的电化学电荷储存电极材料,由于其可预先设计的具有原子精度的网状结构,可以精确控制孔径、氧化还原活性官能团和稳定的共价骨架,因此在电化学电荷存储领域具有潜在的应用前景。然而,目前人员关于它们的储锌机理和实用方面的研究还很有限。
近日,阿卜杜拉国王科技大学Husam N. Alshareef,Mohamed Eddaoudi报道了开发了一种策略,通过在1,4,5,8,9,12- hexaazatriphenylene基COF上接枝醌来提高COF正极的电荷储存性能和放电电位。
文章要点
1)研究人员详细分析了HAQ-COF材料充放电机理,包括HAQ-COF材料中Zn2+和H+的竞争性配位过程。
2)实验结果表明,当电流密度为0.1 A g−1时,材料的比容量达到344 mAh g−1,在电流密度为5 A g−1时,具有显著提高的循环稳定性显著(10000次循环后容量保持率为85%)。
3)理论计算表明,降低HAQ-COF材料的LUMO能级可以提高放电电位,从而提高能量密度。此外,在HAQ-COF材料中,Zn2+/H+优先与C=O和C=N配位。通过电荷储存机理实验分析进一步验证了所提出的在COF电极上承载Zn2+/H+的有利氧化还原活性中心。
本研究展示了一种在分子水平上设计COF结构的有效策略,这为提高其电化学性能提供了一种可行的策略。
参考文献
Wenxi Wang, et al, Molecular Engineering of Covalent Organic Framework Cathodes for Enhanced Zinc-Ion Batteries, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202103617
https://doi.org/10.1002/adma.202103617