手性层次结构在自然界中普遍存在,但很难人工合成。有鉴于此,厦门大学的郑南峰等研究人员,报道了手性光学超原子的C-H•••F定向组装三级手性纳米结构的策略。
本文要点
1)研究人员报道了光学纯度为100%的三级手性纳米结构的合成和结构。
2)提出了一种新的合成策略,即使用手性还原剂R和S-联吡啶CuBH4(联吡啶是2,2'-双(二苯基膦基)-1,1'-联萘),在一锅合成中获得原子精确的、本质上手性的[Au7Ag6Cu2(R-或S-联吡啶)3(SCH2 Ph)6]SbF6纳米簇。
3)该团簇代表了第一批具有固有手性和良好稳定性的三金属超原子。
4)对映体的金属分布(一级)和配体排列(二级)均显示出完美的镜像,并且超原子部分的苯基和SbF6-阴离子之间的C-HF相互作用驱动的自组装,前所未有地诱导了仿生左手和右手螺旋的形成,实现三级手性纳米结构。
5)密度泛函理论计算揭示了分子细节与手性光学活性之间的联系。
参考文献:
Hui Shen, et al. Tertiary Chiral Nanostructures from C-H•••F Directed Assembly of Chiroptical Superatoms. Angewandte Chemie, 2021.
DOI:10.1002/anie.202108141
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202108141