ACS Catal:Pd/CeO2中CeO2基底作用提高卤代酚加氢脱卤反应活性
纳米技术 纳米 2021-08-11

爱荷华州立大学Igor I. Slowing等报道发现高比表面积Pd/CeO2催化剂在温和条件(35℃,1 atm)能够实现高效率卤代酚的加氢脱卤化反应。因此作者通对提高催化反应活性的机理进行研究。

作者通过NMR、DRIFT、Raman表征、XPS、加氢脱卤反应(HDH)动力学分析等,揭示该反应主要通过连续的酚羟基解离吸附、碳卤键向Pd进行氧化加成,从而反应生成苯酚和卤化氢。

本文要点:

(1)

酚羟基-OH基团向氧化铈基底的氧空穴位点解离吸附生成富电子中间体物种,因此有效改善反应决速步骤(还原消除反应)的进行,因此催化剂基底改善催化活性

对比情况的机理有所区别,具体直接通过Pd催化进行催化转化反应,反应物分子没有在基底上解离吸附,反应速率更加缓慢。

(2)

本文相关反应机理研究结果有助于帮助优化反应条件,因此实现对难以反应的物种(芳基氟化物、碘化物)进行氢化脱卤反应。

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参考文献

Pranjali J. Naik, Yeongseo An, Sergey L. Sedinkin, Hayley Masching, Daniel Freppon, Emily A. Smith, Vincenzo Venditti, and Igor I. Slowing*, Non-Innocent Role of the Ceria Support in Pd-Catalyzed Halophenol Hydrodehalogenation, ACS Catal. 2021, 11, 10553–10564

DOI: 10.1021/acscatal.1c02716

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02716


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