得益于固体电解质界面(SEI)的形成,“盐包水”电解质(WiSE)概念的引入为水电化学开辟了一个新的领域。然而,这种SEI仍然面临多重挑战,包括溶解、机械损伤和持续重整,导致电池循环稳定性差。
近日,德国于利希研究中心Jie Li,Xin He,美国陆军研究实验室Travis P Pollard报道了将聚丙烯酰胺(PAM)引入“盐包水”电解质中,作为一种有效的电解质添加剂,有助于形成稳定的SEI。
文章要点
1)由于PAM参与了Li+一次溶剂化鞘层,PAM在电极表面的化学吸附形成了一个富含聚合物的层,不仅将水分子和Li+(H2O)n从电极表面排出,而且参与了界面化学。因此,水系电解质的电化学稳定性窗口变宽。
2)实验结果显示,在21 mol kg-1 LiTFSI电解质中加入5mol % PAM后,LiMn2O4∥L-TiO2全电池在1 C下循环100次后显示出增强的循环稳定性和86%的容量保持率。
3)研究人员通过Operando小角中子散射和密度泛函理论(DFT)计算研究了PAM辅助SEI的形成机理和演化过程。结果表明,PAM减少了负极/电解质界面上自由水分子的存在,加速了TFSI-阴离子的分解,使SEI更加致密。
这种由聚合物物种提供的界面辅助的新机制可以指导未来高电压ALIBs的新型电解质和界面化学的设计。
参考文献
Xu Hou, et al, Stabilizing the solid-electrolyte interphase with polyacrylamide for high-voltage aqueous lithium-ion batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202107252
https://doi.org/10.1002/anie.202107252