华侨大学宋秋玲JACS:Co催化合成不对称硼基硅基烷烃
纳米技术 纳米 2021-08-12

虽然这种1,1-硅基硼基双官能团化手性烷烃结构具有非常广泛的合成应用前景,但是合成此类结构的相关手段非常缺乏,因此发展高效率的有效合成方法非常重要。

有鉴于此,华侨大学宋秋玲等报道通过Co催化对端炔分子作为底物,通过HPh2SiH、HBPin作为亲核试剂,选择性的在端炔分子上以对映选择性的方式合成1,1,-硅基硼基化烷烃,构建了含有立体碳的烷烃。这种手性多官能团化有机分子提供了两个合成位点能够进一步进行官能团化修饰,从而为而不对称合成各种功能结构有机分子、药物活性分子提供一种方法。

本文要点:

(1)

反应情况。以端炔作为反应底物,HSiHPh2作为硅基化试剂,HBPin作为硼基化试剂,以Co(acac)2作为催化剂,Xantphos作为配体,3倍量Et3N作为添加剂,在环己烷溶剂中与室温条件反应,实现了在端炔位点安装硼基、硅基;当反应配体为(R,S)-josiphos,反应能够实现较好的产率和较好的立体选择性。

(2)

该反应实现了较好的位点、区域、立体结构选择,该反应催化体系仅仅需要一个催化剂和一个配体。作者通过反应机理研究,给出了反应能够实现立体位点选择性进行氢硅基化、氢硼基化反应过程。

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参考文献

Shengnan Jin, Kang Liu, Shuai Wang, and Qiuling Song*, Enantioselective Cobalt-Catalyzed Cascade Hydrosilylation and Hydroboration of Alkynes to Access Enantioenriched 1,1-Silylboryl Alkanes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04248

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04248


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