构建碳-杂原子化学键在有机化学方法学研究中是最为重要的研究领域，这是因为非常多的有机分子通过杂原子修饰表现各种应用，虽然目前人们通过自由基催化反应方法发展了广泛不对称C-N键合成方法学，相比而言C-O键合成方法学并未得到很好的发展。

有鉴于此，东北师范大学关威、上海有机化学研究所陈加荣、华中师范大学肖文精等报道一种光催化Cu催化方法学，实现了将广泛存在的1,3-二烯烃、肟酯合成烯丙基酯化物，实现了较好的位点选择性和对映立体选择性（高达95 % ee）。

本文要点：

（1）

该反应在室温条件中进行，以紫光LED驱动光催化反应，以储量丰富的手性配体修饰Co作为催化剂。以二烯烃、肟酯作为反应物，Cu(CH₃CN)_­4PF₆作为催化剂，不对称结构二恶唑酮作为配体。结合DFT计算，作者发现该反应过程中通过氧化还原活性的肟酯生成π-烯丙基铜中间体物种作为双功能试剂，通过自由基极化交叉反应与二烯烃反应。

（2）

该反应方法学中，Cu基手性催化剂起到双重作用：光催化剂生成自由基物种、在C-O键交叉偶联反应过程中产生不对称效果。在该反应方法学中，关键在于通过一种新方法生成π-烯丙基铜(III)中间体。该反应能够生成以热化学反应方法难以得到的中间体物种，基于这种反应过程有望发展其他自由基不对称交叉偶联反应方法学。

参考文献

Jun Chen, Yu-Jie Liang, Peng-Zi Wang, Guo-Qing Li, Bin Zhang, Hao Qian, Xiao-Die Huan, Wei Guan*, Wen-Jing Xiao*, and Jia-Rong Chen*, Photoinduced Copper-Catalyzed Asymmetric C–O Cross-Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c06535

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06535