机械联锁分子领域中,线性[4]链烷族的合成一个引人入胜且极具挑战性的目标,其拓扑结构与汽车制造商奥迪的标志相同。有鉴于此,复旦大学的金国新等研究人员,报道了线性金属[4]链烷的一体化合成策略。
本文要点
1)研究人员报告了一种“一体化”合成策略,通过基于Cp*Rh(Cp*=η5-五甲基环戊二烯基)的有机金属矩形π-供体和四阳离子有机环己烷π-受体的配位驱动自组装来合成线性金属[n]链烷(n=2-4)。
2)研究人员选择芘基作为π-施主单元,通过π-堆积作用得到均匀的金属[2]链烷和环状金属[3]链烷。
3)利用π-施主单元和π-受主单元之间的强静电相互作用,通过用合适的四阳离子环烷简单搅拌均相金属[2]链烷,可以分别得到非均相金属[2]链烷和线性金属[3]链烷。
4)在此基础上,进一步利用该“一体式”合成策略,通过环金属[3]链烷和四阳离子环烷的自组装,实现了线性金属[4]链烷的定量一步合成。
5)通过单晶X射线分析、核磁共振波谱和电喷雾电离质谱对所有非均相金属[n]链烷(n=2–4)进行了充分的表征。
参考文献:
Ye Lu, et al. An “All-in-One” Synthetic Strategy for Linear Metalla[4]Catenanes. JACS, 2021.
DOI:10.1021/jacs.1c06689
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06689