JACS:Ni催化栓系烯烃不对称成环双烯烃化
纳米技术 纳米 2021-08-13

栓系烯烃的不对称催化双碳基官能团化是合成手性环状有机分子的重要方法,但是该反应过程通常需要以栓系芳基的烯烃底物生成稠环含苯化合物。

有鉴于此,兰州大学舒兴中报道将底物扩展至非芳基型底物,能够以非芳基底物2-溴-1,6-二烯烃作为反应物,实现对烯烃底物进行对映选择性的交叉亲电双烯基化,因此为合成新型手性环状有机分子提供一种新方法,这种新型环状有机分子在大量的生物活性分子中是非常关键结构。

本文要点:

(1)

反应情况。以双烯基溴化物、芳基烯基溴化物作为反应物,以NiBr2作为催化剂,吡啶-恶唑啉配体,加入2-3倍量Zn还原剂,在DMA中反应。

(2)

该反应能够在温和反应条件中进行,通过Ni/手性t-Bu-pmrox配体、2,5-二氟-pyrox配体作为催化剂体系,能够实现较好的化学、位点、对映选择性。该反应能够用于在复杂结构有机分子中安装手性杂环/碳环状结构单元。

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参考文献

Jin-Bao Qiao, Ya-Qian Zhang, Qi-Wei Yao, Zhen-Zhen Zhao, Xuejing Peng, and Xing-Zhong Shu*, Enantioselective Reductive Divinylation of Unactivated Alkenes by Nickel-Catalyzed Cyclization Coupling Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05670

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05670


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