高效立体选择性合成共轭二烯烃,特别是具有轴向手性的共轭二烯烃一直是一个巨大的挑战。有鉴于此,浙江大学的史炳锋等研究人员,报道了Pd(II)催化硫醚定向烯基C-H烯烃化阻转异构选择性地合成共轭二烯基轴向手性苯乙烯。
本文要点
1)研究人员报道了阻转异构选择性合成轴向手性苯乙烯与共轭1,3-二烯支架,通过钯(II)催化硫醚定向烯基C-H烯烃化的策略。
2)该策略具有操作简单,反应条件温和,高官能团耐量(69例),完全的Z选择性,和极佳的对映体选择性(高达99%的ee)。
3)值得注意的是,具有两个立体轴的阻转异构体的高度对映选择性的合成也实现了这一策略(高达99% ee和97:3 dr)。
4)此外,随着反应规模的增大,得到的轴向手性苯乙烯很容易被氧化成具有高非对映选择性的手性亚砜衍生物,成为一种新型的硫烯烃配体。
参考文献:
Liang Jin, et al. Atroposelective Synthesis of Conjugated Diene-Based Axially Chiral Styrenes via Pd(II)-Catalyzed Thioether-Directed Alkenyl C–H Olefination. JACS, 2021.
DOI:10.1021/jacs.1c06236
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c06236