南开大学JACS:稀土催化烯炔合成四官能团修饰的联烯
纳米技术 纳米 2021-08-15

由于联烯具有广泛的反应性,因此在有机合成化学、药物化学领域是非常重要的合成子。通过1,3-烯炔的1,4-氢硅烷化能够直接合成硅基联烯,但是这种反应目前无法进行过渡金属催化,这是因为兼容底物的局限性、催化反应的选择性较低导致。

有鉴于此,南开大学崔春明、李建峰等报道通过烯烃-二胺配体修饰的稀土催化剂,能够以烷基氢硅烷、芳基氢硅烷对1,3-烯炔进行1,4-氢硅基化,生成其他方法难以合成的四官能团修饰硅基联烯

本文要点:

(1)

作者通过氘代反应、反应动力学、DFT计算等方法研究该反应的可行机理,发现关键的Lewis酸性、较高的离子半径、催化剂的结构是这种稀土催化剂成功的关键。

(2)

该反应在室温条件中就很好的反应,在甲苯溶剂中反应,表现了对立体位阻效应较高的烯炔表现了非常高的反应活性,同时进一步的作者将该催化剂扩展至其他氢官能团化反应。

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参考文献

Wufeng Chen, Chunhui Jiang, Jianying Zhang, Jiaqi Xu, Lin Xu, Xiufang Xu, Jianfeng Li*, and Chunming Cui*, Rare-Earth-Catalyzed Selective 1,4-Hydrosilylation of Branched 1,3-Enynes Giving Tetrasubstituted Silylallenes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04689

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04689


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