对目标产物的选择性较低是多相催化面临的主要挑战之一。选择性较低的原因是由于催化剂活性位点和反应物之间缺乏特异性的相互作用,从而导致副反应的发生。聚合物基质的分子印记能够创建对给定形状和大小的分子具有高亲和力的模板形空腔,从而实现对某一特定分子具有空间结构选择性的识别能力。
有鉴于此,法国里尔大学Vitaly V. Ordomsky和Andrei Y. Khodakov等人,介绍了一种表面分子印迹策略来控制各种芳香分子在负载钯催化剂上的加氢选择性。
本文要点
1)提出并验证了一种表面分子印记策略来控制芳烃在钯催化剂上的加氢选择性。通过在钯表面首先吸附芳烃分子作为模板剂,然后进行毒化,最后脱除模板,可以在金属表面产生具有特定形状和大小的活性岛。在分子印记催化剂上,铂原子以聚集体的形式存在,而在部分毒化的催化剂上,铂原子均匀的分布在钯表面。
2)由于空间位阻的限制,这些活性岛在与模板分子大小和形状相对应的芳香分子的化学转换中表现出很高的选择性。
3)选择相应的模板剂分子(甲苯、均三甲苯、三异丙基苯)作为反应物对所制备的分子印记催化剂进行了模型反应评价。以苯为模板分子制备的分子印记钯催化剂能够在芳烃混合物中选择性的加氢除苯,因此在选择性除苯中显示出潜在的应用价值。
总之,该工作提出的金属表面分子印记策略为设计智能催化技术提供了新的思路。
参考文献:
Wu, D., Baaziz, W., Gu, B. et al. Surface molecular imprinting over supported metal catalysts for size-dependent selective hydrogenation reactions. Nat Catal 4, 595–606 (2021).
DOI: 10.1038/s41929-021-00649-3
https://doi.org/10.1038/s41929-021-00649-3