锂(Li)具有极高的理论容量和最低的电化学电位,被认为是下一代Li金属电池(LMBs)的理想负极。然而,由于Li枝晶生长的失控和严重的副反应,Li的安全性和循环稳定性差阻碍了其在LMBs中的实际应用。虽然人们已经提出了制造锂负极的各种策略,但开发高倍率的LMB仍然是一个巨大的挑战。高倍LMB需要快速的Li+扩散动力学和改善负极与电解质之间的界面Li+扩散。而亲Li的锂合金(LixM,M=Al,Cu,Sb和Sn等)具有降低锂成核势垒的特点,是一种潜在的无枝晶Li负极材料。
近日,韩国高丽大学Dong-Wan Kim报道了提出了一种新颖的工业可行的策略,通过化学腐蚀的超薄硅片和纽扣型电池中的Li之间的自发合金化反应(也称为预锂化),在Li负极上制备三维多孔Li-Si合金型界面骨架(LSIF)。
文章要点
1)与先前报道的减少Li枝晶生长的富Li合金不同,LSIF是在室温(RT)下通过一锅合金化6 h合成,没有电化学沉积或熔融Li注入。此外,由大量微米级Li15Si4颗粒组成的亲锂LSIF的多孔形貌可以通过改变合金化时间和电解质来进行优化。此外,由于LSIF中Li15Si4和Li之间存在合理的电位差,所以LSIF具有坚固性,并保持了其微结构和化学完整性,促进了均匀的Li沉积/扩散。由于微结构提供了足够的空间,它还可以调节重复镀锂/剥离过程中的体积波动。值得注意的是,LSIF平衡的离子/电子导电特性对高倍率LMB是有利的。
2)得益于这种“吞噬枝晶”的界面框架,开发的对称电池保持了超低的过电位(9-14 mV)和平坦的电压平台,具有超长的寿命(≈1000 h),并且在恶劣的条件下稳定循环达到400次,没有任何短路迹象,因而适合商业使用(10 mA cm-2,5 mA h cm-2)。此外,当与商用LiNi0.5C0.2Mn0.3O2(NCM)或LiFePO4(LFP)配合组合时,采用LSIF@Li负极的LMB可提供出色的倍率性能(0.5-10 C)、出色的容量保持率和稳定的CE(>99%),以及在10 C下稳定的长期循环性能(CM为1000次,LFP为2000次)。
这些结果表明,LSIF@Li负极是一种很有前途的“防枝晶”(不生长Li枝晶)负极材料,可以实现下一代充电电池的快速充电(特别是在>5 C下)。
参考文献
Jung Been Park, et al, Porous Lithiophilic Li–Si Alloy-Type Interfacial Framework via Self-Discharge Mechanism for Stable Lithium Metal Anode with Superior Rate, Adv. Energy Mater. 2021
DOI: 10.1002/aenm.202101544
https://doi.org/10.1002/aenm.202101544