为了提高质子交换膜燃料电池(PEMFC)中非贵金属M-Nx/C催化剂的稳定性,近日,华中科技大学李箐教授报道了提出了一种有效而通用的策略,即通过提高金属离子与不同AA/MA比例的螯合聚合物--聚丙烯酸(PAA)均聚物和聚丙烯酸-马来酸(P(AA-MA))共聚物之间的结合强度来提高质子交换膜燃料电池(PEMFC)中非贵金属M-Nx/C催化剂的稳定性。
文章要点
1)研究发现,采用不同AA/MA比例的聚丙烯酸均聚物或聚丙烯酸-马来酸共聚物(P(AA-MA))作为螯合剂,在合成过程中可以通过调节Fe离子与聚合物的结合常数来控制最终催化剂中Fe-N键长和Fe-N的配位。X-射线吸收光谱和57Fe-穆斯堡尔谱测量表明,优化后的P(AA-MA)-Fe-N催化剂(只含Fe-N4部分)的平均Fe-N键长大于其对应催化剂(含有相当一部分Fe-N2/N3部分)。
2)实验结果表明,优化的P(AA-MA)(5-1)-Fe-N催化剂在0.5 m H2SO4中表现出异常的氧化还原活性,半波电位(E1/2)为0.843 V(vs. RHE),在60 °C下循环5000次后,其稳定性仅为6 mV的 E1/2漂移(vs. RHE),同时,P(AA-MA)(5-1)-Fe-N催化剂具有较高的ORR活性。更重要的是,催化剂具有较高的初始性能,0.6 V时电流密度为1.02 A cm−2,且具有较高的稳定性(0.55V恒压37 h后电流密度保持率达100%)。
3)该策略也适用于Co-N-C和Mn-N-C体系,为提高无PGM的M-N-C催化剂的稳定性提供了一种有效的、通用的方法。
参考文献
Zhengpei Miao, et al, Improving the Stability of Non-Noble-Metal M–N–C Catalysts for Proton-Exchange-Membrane Fuel Cells through M–N Bond Length and Coordination Regulation, Adv. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adma.202006613
https://doi.org/10.1002/adma.202006613