华中科技大学Adv Mater:热解选择性构建高稳定性单原子Fe-N4电催化位点
纳米技术 纳米 2021-08-16

人们在目前的相关研究中发现,质子膜燃料电池中,Pt族金属能够很好的驱动电催化缓慢的ORR过程,但是Pt族元素的价格高昂,因此抑制了大规模应用。因此非贵金属构成的催化剂受到广泛关注,其中M-N-C型催化剂(M=Fe, Co, Mn等)具有M-Nx/C结构的催化剂在ORR催化反应中表现了较好的催化活性,尤其是Fe-N-C表现了能够与市售Pt/C的催化活性有竞争性,但是其中Fe-N-C催化剂的稳定性是个非常严重和亟需改善的问题。

有鉴于此,华中科技大学李箐等报道发展了一种有效和普适性的合成非贵金属M-Nx/C催化剂,这种催化剂在质子交换膜燃料电池中,制备过程中通过改善金属离子-螯合配合物之间的成键强度,改善了非贵金属催化剂的催化活性,考察了多种螯合配合物,比如均聚合物聚丙烯酸PAA、不同AA/MA比例的共聚合物聚(丙烯酸-顺丁烯二酸)P(AA-MA),能够选择性的合成Fe-N4位点

本文要点:

(1)

表征催化位点结构。作者通过Mössbauer谱、XAS谱,揭示了在优化比例P(AA-MA)-Fe-N催化剂,实现了较高的Fe3+-聚合物键合常数,更长的Fe-N化学键、独特的Fe-N4/C结构单元。相比而言,PAA-Fe-N催化剂中,含有15 %低配位Fe-N2/N3结构

(2)

催化剂性能。作者发现P(AA-MA)-Fe-N催化剂展示优异的ORR催化活性和稳定性,在0.55 V的H2-空气燃料电池中进行工作37 h后电流密度仍保持100 %。

(3)

DFT计算。通过DFT计算模拟,发现Fe-N4/C催化位点上的Fe原子吸附能、体结合能非常类似,比Fe-N2/C、Fe-N3/C表现了更好结果,因此提高了催化剂Fe位点的稳定,能够更好的抵抗脱金属。

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参考文献

Zhengpei Miao, Xiaoming Wang, Zhonglong Zhao, Wenbin Zuo, Shaoqing Chen, Zhiqiang Li, Yanghua He, Jiashun Liang, Feng Ma, Hsing-Lin Wang, Gang Lu, Yunhui Huang, Gang Wu, and Qing Li*, Improving the Stability of Non-Noble-Metal M–N–C Catalysts for Proton-Exchange-Membrane Fuel Cells through M–N Bond Length and Coordination Regulation, Adv. Mater. 2021,

DOI: 10.1002/adma.202006613

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/adma.202006613


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