浙江大学ACS Catal:光/Ni协同催化对映立体选择性苄基C-H键烯基化
纳米技术 纳米 2021-08-22

目前可见光催化进行C-H键交叉偶联反应受到广泛发展,这种交叉偶联反应具有原子经济、步骤解决的优点,尤其是光催化/Ni催化协同催化进行抓氢反应机理过程能够很好的进行。但是在可见光区间以立体选择、对映选择性的方式进行交叉偶联反应难以实现。

有鉴于此,浙江大学陆展等报道了一种光催化氧化还原反应/Ni催化协同催化方法,能够以立体选择性和对应选择性的方式实现将简单得到的烷基苯、烯基溴进行交叉偶联反应,从而合成了手性烯丙基产物分子,该过程中在非常温和的反应条件中,反应的立体选择性达到93 % ee和>20/1 E/Z选择性,而且该反应的相关底物具有很好的官能团兼容。

本文要点:

(1)

反应情况。以乙基苯、溴乙烯基分子作为反应物,Ir(dFCF3ppy)2(dtbbpy)Cl作为光催化剂,NiCl2·DME作为催化剂,与强位阻效应的配体N-3,5-di-tBuC6H3-sBuBiIm配合,加入K2HPO4添加剂,在二氧六环和蓝光LED条件中34 ℃进行反应,实现了在温和反应条件中很好的发生反应。

(2)

该反应中通过抑制三重态能量转移的方式进行可见光光催化,因此才能够实现较好的立体选择性。

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参考文献

Xiaokai Cheng, Tongtong Li, Yuting Liu, and Zhan Lu*, Stereo- and Enantioselective Benzylic C–H Alkenylation via Photoredox/Nickel Dual Catalysis, ACS Catal. 2021, 11, 11059–11065

DOI: 10.1021/acscatal.1c02851

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02851


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