通过氧化还原活性配体构建配合物分子为催化剂、材料的发展提供更多机会，能够提供丰富和吸引人的电子结构。比如分子内的配体-金属中心电子转移过程可以用于催化反应过程中活化底物分子，具有氧化还原活性的配体能够作为电子池，通过金属-配体分子内电子转移形成的自由基配体为配合物分子提供了特别的配体反应活性。

有鉴于此，海德堡大学Hans-Jörg Himmel等报道合成了两种均配位的Cu(II)配合物分子，分别为[Cu(L1)₂]、[Cu(L₂)₂]，在这种配合物通过氧化还原活性的配体，其中L₁为脲-吖嗪配体，L₂为硫脲-吖嗪配体。随后作者将这两个Cu(II)配合物通过氧化还原反应进行电子转移，从而将配合物氧化为Cu(I)配合物，[Cu(L1)₂]⁺、[Cu(L₂)₂]⁺。

本文要点：

（1）

作者发现[Cu(L1)₂]⁺能够看作一种由两个中性自由基配体修饰形成的Cu(I)配合物分子，该配合物分子具有反铁磁性；[Cu(L₂)₂]⁺看作一种由两个不同的配体组成，在固体状态中该配合物分子的磁化率结果显示其表现为类抗磁性化合物。

当[Cu(L₁)₂]⁺进一步氧化为双阳离子状态的[Cu(L₁)₂]²⁺，作者认为该状态的分子可以看作分别由一价阳离子、中性自由基配体形成的。

（2）

这种分子配合物中存在三种不同的氧化还原态，自旋密度能够主要分布在配体，同时该配合物中表现了较好的金属-配体电子转移能力，这些特点说明该配合物分子可能产生多种应用，比如有机醇氧化制备醛。

参考文献

Marco Werr, Elisabeth Kaifer, Markus Enders, Andika Asyuda, Michael Zharnikov, Hans-Jörg Himmel*, A Copper(I) Complex with Two Unpaired Electrons, Synthesised by Oxidation of a Copper(II) Complex with Two Redox-Active Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202109367

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202109367