直径小于10 nm的胶体Cu−Ag纳米晶在CO2还原反应(CO2RR)杂化界面上具有良好的应用前景,特别是在串联催化和选择性生成多碳(C2−C3)产物的情况下。
近日,安特卫普大学Tom Breugelmans,Daniel Choukroun报道了在中性到中等碱性条件下(0.1-1.0 M KHCO3)的充气循环电解槽中,改变合成配体/Cu的摩尔比(0.1~1.0)和Ag/Cu原子比(0~0.7),研究了纳米晶的尺寸分布、形貌和在超过100 mA cm-1速率下反应活性的变化。
文章要点
1)利用用高分辨电子显微镜和光谱表征了亚10 nm Cu−Ag纳米二聚体和核−壳层的形貌,并阐明了Ag覆盖率和表面成分的变化趋势。结果表明,Cu−Ag纳米晶可以在炭黑载体上密集分散,不需要立即去除配体或添加粘结剂,极大地方便了其应用。
2)尽管CO2RR产物分布仍然是时间、(动力学)过电位和工艺条件的复杂函数,但仍然发现,当纳米晶的初始分散度和其组成为适中Ag atom%时,含氧化合物到碳氢化合物(主要取决于纳米晶体的初始分散及其组成)的比,相比于Cu NCs电极增加3倍。
3)最后,利用该Cu−Ag/C体系和所采用的循环反应器的优点,在较短的电解周期后,在1 M KHCO3中,−1.15V(vs. RHE)下,获得了最大C2−C3部分电流密度为92−140 mA cm−2,液体产物浓度大于0.05 wt%。
参考文献
Daniel Choukroun, et al, Mapping Composition−Selectivity Relationships of Supported Sub-10 nm Cu−Ag Nanocrystals for High-Rate CO2 Electroreduction, ACS Nano, 2021
DOI: 10.1021/acsnano.1c04943
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c04943