在4f元素之间诱导磁耦合是一项持续的挑战。近日,渥太华大学Muralee Murugesu,奥卢大学Akseli Mansikkamäki等报道了具有强磁耦合和大矫顽场的自由基桥连Ln4茂金属配合物。
本文要点:
1)作者引入高度离域的四嗪基自由基,它与 f-嵌段金属茂强烈耦合形成离散的四核配合物。作者合成了两个四核[(Cp*2Ln)4(tz•)4]3(C6H6)(Cp*=五甲基环戊二烯基;tz = 1,2,4,5-四嗪;Ln= Dy, Gd)配合物,并表征了它的结构,研究了它的磁性。
2)作者通过磁化率测量以及计算研究对它们的磁性进行深入研究,发现其支持自由基诱导“巨自旋”模型。
3)LnIII离子与tz•自由基之间的强交换相互作用导致该分子磁体具有强磁体行为,具有3 T的巨大矫顽场。
Niki Mavragani, et al. Radical Bridged Ln4 Metallocene Complexes with Strong Magnetic Coupling and Large Coercive Field. Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202110813