金属催化烯烃双碳功能团化在有机化学合成领域正变成一种具有前景的方法学，该反应方法学能够从简单的化学品出发快速的以流水线方式得到结构复杂的有机分子。过去一些年间的一些进展使得该领域得到很好的扩展，通过对底物的三个碳原子进行修饰和后处理，得到了一些结构复杂的生物活性分子、医药分子、天然产物等。虽然该领域得到很好的进展，目前的反应通常需要以芳基、烯基、炔基型sp2-或者sp-杂化的碳作为反应物。相比而言，sp3杂化碳原子作为反应物的情况相关方法学具有较高难度。

有鉴于此，宾夕法尼亚州立大学Ramesh Giri等报道Ni催化反应方法学，以苄基卤化物和芳基锌试剂进行芳基烯烃的芳基化。该反应能够生成各种1,1,3-三芳基丙基结构产物，这种分子结构广泛存在于天然产物分子。

本文要点：

（1）

反应情况。以芳基烯烃、芳基碘化锌、卞溴作为反应物，Ni(cod)₂作为催化剂，在甲苯溶剂中分别在室温或者40 ℃进行反应。条件控制实验结果显示，当反应不加入任何催化剂，反应未见任何产物，当反应物以苄基氯替换苄基溴，室温条件中仅仅实现8 %的产率，如果将反应温度提高至60 ℃，反应才能实现85 %的产率。作者对Ni催化剂的种类进行筛选，发现Ni(PPh₃)₄的产率降低仅仅为30 %。当Ni(cod)₂催化剂的添加量降低（0.1 mol %），产率降至42 %。

（2）

作者通过反应动力学研究，发现该反应的决速步骤为Ni(cod)₂向BnBr进行的单电子转移，该过程通过原位生成的ZnX₂驱动进行自催化，这种自催化作用来自于ZnX₂起到的Lewis酸-碱催化活化BnBr。反应的速率通过ZnX₂添加剂得以提升3倍。

参考文献

Roshan K Dhungana, Rishi R Sapkota, Laura M Wickham, Doleshwar Niroula, Bijay Shrestha, Ramesh Giri*, Ni-Catalyzed Arylbenzylation of Alkenylarenes. Kinetic Studies Reveal Autocatalysis by ZnX2, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202110459

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202110459