发展高性能传感器,尤其是荧光型响应传感器具有非常大的意义。对于这种概念,通过镧系材料发展高性能荧光传感器具有非常大的困难,这是因为难以与金属-发色基团之间产生较强的相互作用。
有鉴于此,北德克萨斯州大学马胜前等报道通过“次级配位球相互作用”策略合成了有机胺修饰的六羧酸基团分子新型配体分子出发,合成了基于Tb(III)金属离子的MOF材料MMCF-4,该材料能够检测溶液中超低浓度的甲胺,展示了较高的荧光检测能力。
本文要点:
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通过这种次级配位球上的氢键相互作用,非辐射过程得以受到抑制,因此荧光强度显著提高。作者通过单晶X射线衍射表征技术对包含测试客体分子的MMCF-4的结构、并且通过分子动力学模拟进行验证,因此说明包含远程相互作用的荧光“turn-on”作用的正确。
本文研究结果首次实现了在溶液相通过设计Tb(III)的一级配位球、二级配位球,调控MOF材料的荧光检测性质,为发展高性能荧光检测材料提供新方法和前景。
参考文献
Junyu Ren, Zheng Niu, Yingxiang Ye, Chen-Yen Tsai, Shixi Liu, Qingzhi Liu, Xianqiang Huang, Ayman Nafady, Shengqian Ma*, Second-Sphere Interaction Promoted “Turn-on” Fluorescence for Selective Sensing of Organic Amines in a Tb(III)-based Macrocyclic Framework, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202107436
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202107436