圆偏振发光 (CPL) 可用于 3D 光学成像和光学存储,但制备具有强发射和高不对称因子 (glum) 的手性化合物仍然是一个巨大的挑战。近日,上海交通大学Yan Liu等研究发现将非手性染料封装到空心笼中可以抑制聚集引起的猝灭 (ACQ) 行为并促进 CPL 的诱导和放大。
本文要点:
1)作者设计并合成了两个手性Pd6L12配位笼,其内表面装饰有冠醚和甲氧基甲基基团。该冠醚基团官能化的手性笼可用作主体,通过金属配位、主客体和阳离子-阴离子相互作用形成稳定的主客体超分子复合物,来捕获阴离子非手性boron-dipyrromethene(BODIPY)染料。
2)实验发现,尽管手性Pd6L12配位笼和染料都没有表现出 CPL,但它们的主客体复合物显示出强烈的 CPL 发射,溶液中的胶质因子约为 10-3。结晶后,笼-染料加合物中的 glum 值放大了一个数量级(高达 2.4 × 10-2)。
该工作将笼作为设计 CPL 活性材料的新平台,有望促进基于主客体化学的新型超分子材料的设计,以用于手性光学应用。
Xianhui Tang, et al. Endohedral functionalization of chiral metalorganic cages for encapsulating achiral dyes to induce circularly polarized luminescence. Chem., 2021
DOI: 10.1016/j.chempr.2021.07.017